生產抗生素過程中會產生大量廢水,此類廢水不僅COD高、SS高且較難處理。通常采用物化+生化組合工藝對此類廢水進行處理,物化工藝具有去除效果穩定、水力停留時間(HRT)較短等特點,而生化工藝對有機物總的去除率高、HRT較長。將這兩種工藝結合起來對抗生素廢水進行處理,能夠達到較好的去除效果。隨著發酵類制藥工業水污染物排放標準的出臺,很多原有的處理工藝已經無法達到現有排放要求。寧夏某抗生素生產企業原廢水處理工藝為混凝+稀釋后進2級A/O,已無法滿足現有環保的排放要求。因此,根據該企業要求,在盡量保留現有廢水處理設施的基礎上進行升級改造,使得處理后的廢水達到發酵類制藥工業水污染物排放標準。
1、工程概況
1.1 原處理工藝廢水水質以及排放指標
該廢水是由生產VB12與泰勒過程中產生的兩股廢水混合而成,水樣為淡黃色且有雜質。相應的進出水水質如表1所示。
1.2 工藝流程
原處理工藝混凝+2級A/O已經無法滿足現有環保的要求,根據試驗結果結合以往的工程經驗,對原有的工藝流程進行改造,改造后的工藝流程如圖1所示。新增了IC厭氧反應單元以及臭氧氧化單元。
原有工藝中,廢水采用液堿調節pH為7〜8之后進行絮凝沉淀,經過變更后的工藝采用石灰乳來調節pH。Ca(OH)2主要起兩方面作用:
(1)殺菌:發酵廢水中存在一些微生物,這些物質的存在不利于后續生化反應進行,將這些微生物殺死之后,就不會干擾后續生化單元微生物的正常活動。
(2)除P:廢水中TP為24.11mg/L,向廢水中投加Ca(OH)2與廢水中的無機磷生成Ca3(PO4)2沉淀,使得預處理后出水TP降低至2mg/L以下,利于后續處理單元運行。
由于廢水的COD較高,且可生化性較好,采用IC厭氧反應對廢水進行處理,降低廢水COD的同時將大分子有機物變為小分子有機物,以便后續A/O系統對廢水進行處理。生化出水COD無法達到行業排放標準,采用臭氧氧化囚工藝對生化出水進行深度處理,使之達到排放要求。
1.3 各構筑物運行參數
組合工藝各單元構筑物運行參數如表2所示。
1.4 分析方法
COD的測定采用重鉻酸鉀法,氨氮的測定采用納氏試劑比色法,TP的測定采用鉬酸銨分光光度法。
2、結果與討論
本系統以廢水收集池的廢水為原水,調試進入穩定期后,對各個處理單元的出水水質進行檢測。采用每天定期測樣,共獲取有效數據30組。為了評價系統運行的效果,選取COD、氨氮、總磷等作為評價指標。
2.1 系統對COD的去除效果
系統調試運行中,系統的進水、IC出水、2級A/O出水、臭氧氧化出水的COD分別為8870mg/L、2200mg/L、140mg/L、75mg/L,總的COD去除率達到99.1%。
廢水經過預處理之后,廢水中原有的微生物被殺死,避免了廢水中原有微生物對后續生化單元微生物的毒害。由于廢水的可生化性較好,在厭氧條件下,部分有機物被產酸菌、產甲烷菌分解為短碳鏈的有機物,部分會轉化為CO2、CH4等,使得出水的COD大幅降低。經過IC厭氧單元處理后,出水的COD僅為2200mg/L。廢水經過原有2級A/O單元處理后,出水COD為140mg/L,經過臭氧處理后,出水COD為75mg/L,達到排放標準。
由圖2可知,雖然進水COD的波動較大,但是最終出水COD較為穩定,說明該系統對廢水具有一定的抗沖擊性。原因在于:一方面采用預處理,降低了廢水中原有微生物對生化系統的沖擊,另一方面,米用厭氧+好氧組合工藝能夠提高整個系統的抗負荷沖擊性,使得微生物在整個調試過程中,性能逐漸達到穩定狀態。末端采用臭氧氧化作為深度處理單元,將廢水COD降低的同時還起著脫色作用,確保出水能夠達標。
2.2 系統對氨氮的去除效果
系統調試運行后,系統的進水、IC出水、2級A/O出水、臭氧氧化出水的氨氮分別為288.6mg/L、265mg/L、23.11mg/L、5.8mg/L,總的氨氮去除率達到98%,見圖3。
廢水中的氨氮脫除主要依靠原有的2級A/O單元來實現,缺氧段通過反硝化作用,將硝態氮和亞硝態氮轉變為氮氣。好氧段通過硝化作用,將氨氮轉變為硝態氮和亞硝態氮。出水結果表明,A/O單元的硝化細菌和反硝化細菌的性能達到穩定狀態。
2.3 系統對于TP的去除效果
系統調試運行后,系統的進水、pH調節出水、2級A/O出水、臭氧氧化出水的TP分別為24.11mg/L、1.5mg/L、0.3mg/L、0.2mg/L,總的TP去除率達到99.17%,見圖4。
對于TP的去除主要靠前端的預處理來實現,通過投加的Ca(OH)2與廢水中的無機磷發生反應。殘留的少量TP進入后續生化反應過程,考慮到生化反應對TP的去除效果有限,通過前端預處理,避免了TP超標導致出水不合格的情況出現。
3、系統的運行分析
系統剛開始運行時,整個生化系統的微生物并不穩定,致使出水水質有波動。運行一個月之后,IC厭氧反應器、A/O單元的微生物相對穩定,出水的水質較為穩定,達到預期目標。整個過程中,TP的去除主要靠前端預處理過程中投加的Ca(OH)2,COD的去除主要依托生化工段的處理,生化出水需要臭氧氧化來深度處理使之達標排放。同時對整個系統的運行成本進行分析,處理每噸廢水的成本為5.5元。
4、結論
(1)發酵過程中產生的廢水主要為高濃有機廢水和沖洗廢水,其中高濃有機廢水COD高(SS較多且成分復雜間歇排放,屬于主要的污染源。
(2)針對濃度較高且可生化性較好的廢水,采用IC厭氧反應+2級A/O組合工藝,發揮了組合工藝抗負荷沖擊的能力,保障了出水的穩定性。
(3)預處理調堿單元對于生物具有良好的殺菌作用,能夠確保后續生化單兀的穩定性,末端的高級氧化對生化出水難以降解的COD進行降解,確保達到排放要求。
(4)采用組合工藝對廢水進行處理,COD的去除主要靠厭氧與好氧組合工藝,氨氮的去除靠A/O硝化與反硝化作用。( >
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